Etude de la thermodynamique de la germination dans une réaction hétérogène et de ses conséquences sur le régimes cinétique observé // Study of the thermodynamics of the germination in a heterogen reaction and of its consequences on the kinetic behaviour observed.
Résumé
In this paper we demonstrate that in Volmer's nucleation theory the critical size of nucleus is not exactly determined. We indicate how this critical size must be calculated. We proposed a model describing the nucleation of a new solid phase (S)2 on the surface of a first solid phase (S)1. Nucleation is the succession of two steps: The first reversible one gives chemical species which precipitate during the second reversible step. This model permits the explanation of hysterese phenomena, existence of divariant equilibria and the possibility for kinetic mechanism to change from a nucleation-growth one to a continuous nucleation one. This last case might be the cause of anormalous effects of water pressure on some dehydration reactions. // Après avoir montré que dans le modèle de Volmer décrivant le processus de germination, la position du germe critique est mal déterminée, nous indiquons comment doit être calculée la dimension du germe critique. Nous proposons un modèle pour la germination d'un solide (S)2 à la surface d'un solide initial (S)1. La germination est la succession de deux étapes : la première, réversible, produit les espèces chimiques qui précipitent au cours de la deuxième, irréversible. Ce modèle permet de rendre compte des phénomènes d'hystérèse, de l'existence de domaines d'équilibres divariants et de la possibilité de passer d'un régime cinétique de germination-croissance à un régime de germination continue, ce qui pourrait expliquer les anomalies cinétiques rencontrées au cours de certaines réactions de déshydratation. Nous avons donné quelques exemples expérimentaux relatifs aux hydrates salins et compatibles avec ce modèle, mais ce modèle est applicable à d'autres types de réaction.