Entre 20 et 252 °C, l'analyse thermique différentielle du bromure d'ammonium fait apparaître deux pics endothermiques. Le premier est dû à une transformation allotropique, le second à la sublimation. Par radiocristallographie des poudres, on a déterminé les paramètres de la forme basse température (type CsCl) ; 4,0581Å à 25°C et le coefficient de dilatation entre 25 et 140°C : 60 x 10^-6. Pour la forme haute température (type NaCl) le paramètre est à 150°C de 6,866 5Å et le coefficient de dilatation entre 140 et 200°C : 48 x 10^-6. La transformation se fait avec une augmentation de volume de 19% environ. Entre 138 et 142°C, les deux formes allotropiques peuvent coexister un certain temps. A 140°C, la variation d'enthalpie de la transformation est de 640 cal/mole.